無論是市政還是工業(yè)廢水，都對人類健康構(gòu)成很大風(fēng)險并危害環(huán)境；因此，所有廢水在排放前都必須經(jīng)過仔細(xì)處理和密切監(jiān)測。

隨著公眾對健康和環(huán)境保護(hù)的不斷推動，廢水排放法規(guī)變得越來越嚴(yán)格。每個國家都有自己的廢水管理機(jī)構(gòu)和各種排放限制，因而開發(fā)和使用了各種監(jiān)測方法。

快速準(zhǔn)確識別污染物的方法對防止有害物排放到公共水源中至關(guān)重要。

世界衛(wèi)生組織（WHO）于1948年應(yīng)運(yùn)而生，旨在幫助和促進(jìn)全球健康^[6]。2017年，WHO開展了一項涉及100個國家和275個國家標(biāo)準(zhǔn)的廢水排放質(zhì)量要求的研究。

該研究確定了廢水中五類最常見的污染物，即化學(xué)品、營養(yǎng)物、有機(jī)物、病原體和固體，其中有機(jī)物是最常監(jiān)測的類別^[28]。

有機(jī)化合物占廢水污染的很大一部分，并已監(jiān)測了100多年。世界上測量有機(jī)物含量最常用的分析技術(shù)是生化需氧量BOD。^[43]

隨著技術(shù)進(jìn)步，法規(guī)允許使用其他方法，例如化學(xué)需氧量COD^[44]和總有機(jī)碳TOC^[45]來評估有機(jī)污染物。

盡管BOD被普遍使用，但為了滿足合規(guī)性和過程控制的要求，從BOD/COD轉(zhuǎn)向TOC是一個新的趨勢。

有機(jī)污染物是一類污染物，由于其重要性，需要在廢水中進(jìn)行監(jiān)測。然而，因?yàn)橛卸喾N有機(jī)化合物，單獨(dú)測量它們中的每一種不切實(shí)際。因此，“總和參數(shù)”的概念用于將許多具有相似質(zhì)量的化合物歸為一類：BOD、COD和TOC是最常用于有機(jī)污染物檢測的參數(shù)。

20世紀(jì)初期，大量污水和有機(jī)物釋放至泰晤士河中，從英國排至大海大約需要五天時間。當(dāng)微生物分解所含的有機(jī)物時，它們也會消耗水中的溶解氧含量，危害水生生物。^{[1, 48]}因此，1908年發(fā)明了為期五天的生化需氧量BOD₅測試，作為衡量水中有機(jī)污染物的一種方法。BOD₅是用于確定廢水中有機(jī)污染物含量最常用的總和參數(shù)之一。該技術(shù)依賴于微生物通過消耗樣品中的氧氣來分解有機(jī)物。水樣中的大量有機(jī)物導(dǎo)致溶解氧消耗更大。

BOD₅測試通過測量20°C下五天培養(yǎng)期所消耗的氧氣量，提供了有機(jī)污染物的間接指示。^[43]

BOD測試的需氧量通常包括碳質(zhì)生化需氧量CBOD和含氮生化需氧量NBOD，這是由氨或其他含氮化合物的分解而產(chǎn)生的。氮需求會阻礙BOD₅測試，因此通常使用替代的CBOD方法，這需要添加抑制性化合物。^[43]

由于該測試在過去的一個世紀(jì)中得到了長久認(rèn)可，BOD₅參數(shù)已納入幾乎所有全球廢水法規(guī)中。雖然得到廣泛使用，但生化需氧量仍存在許多問題。

BOD₅的一個主要缺點(diǎn)是取樣和獲得結(jié)果之間需要五天時間。該測試的持續(xù)時間使BOD₅無法成為用于過程控制的參數(shù)。^{[2, 8]}當(dāng)污水處理廠意識到其已經(jīng)超過了污水排放限定值時，實(shí)際上其不合規(guī)的排放已經(jīng)經(jīng)過了幾天時間。^[42]

BOD₅測試的另一個主要缺點(diǎn)是它依賴于微生物的生長。因此，阻礙生物生長的化合物（包括氯、重金屬、堿或酸）都會影響結(jié)果。^{[8, 39]}BOD僅測量可自然降解的物質(zhì)，但有幾種微生物無法分解的有機(jī)化合物，因此BOD₅無法測定水中所有有機(jī)污染物。^[8]

由于取決于生物生長，該測試不僅遇到精度和準(zhǔn)確度問題^{[8, 42]}，且靈敏度較差。^[42]

化學(xué)需氧量COD是另一種間接方法，用于確定廢水中的有機(jī)污染物含量。在該測試中使用化學(xué)氧化分解水中的污染物，然后測量在該過程中排出的氧氣。與BOD₅測試類似，氧氣消耗量的增加通常意味著樣品中存在更高含量的有機(jī)物。^[3]有許多不同的COD測試方法已獲批準(zhǔn)。

開放式回流法要求樣品在重鉻酸鉀強(qiáng)酸中回流。由于與氧化劑短暫接觸，揮發(fā)物可能無法有效氧化。當(dāng)樣品中揮發(fā)物含量增加時，密閉滴定回流是一種令人滿意的方法，因?yàn)樗鼈兣c氧化劑長時間接觸。任何可以吸收可見光的物質(zhì)（例如不溶性懸浮固體和帶色組分）都會影響結(jié)果。^[44]

與BOD₅相比，COD測試有一些優(yōu)勢。其中一大優(yōu)勢是縮短了測試所需時間。BOD需要五天才能獲得結(jié)果，但COD通常只需幾個小時。^{[2, 44]}另一個好處是該測試不需要微生物生長進(jìn)行氧化，因此產(chǎn)生相對可靠和可重復(fù)的結(jié)果。^[2]

與BOD只能測定可生物降解有機(jī)物的需氧量不同，COD氧化的更為*，幾乎可以氧化樣品中的所有有機(jī)物。因此，COD測試結(jié)果更高，也提供了對水中有機(jī)物含量更準(zhǔn)確的評估。

COD測試的主要缺點(diǎn)是需要使用有毒化學(xué)品，并會產(chǎn)生更多危廢，包括銀、六價鉻和汞：氯化物和其他鹵化物會在不添加銀或汞離子的情況下嚴(yán)重干擾測試。吡啶和類似的芳香族化合物可能會排斥氧化并導(dǎo)致假的低測量結(jié)果。^[44]

多年來的技術(shù)進(jìn)步，誕生了總有機(jī)碳TOC分析儀，它提供了一種測量水中有機(jī)物含量的直接方法。與BOD₅或COD不同，BOD₅或COD使用需氧量來確定有機(jī)物含量，而TOC分析儀直接測量并定量分析樣品中所含的碳。^{[42, 44, 45]}

所有TOC分析儀都是將有機(jī)物氧化成CO₂，然后可以使用電導(dǎo)法或非色散紅外檢測（NDIR）對其進(jìn)行測量。^[45]樣品氧化的不同方法包括燃燒、紫外線過硫酸鹽和超臨界水氧化 （SCWO）。^[45]

與傳統(tǒng)的需氧量測試相比，TOC分析有許多優(yōu)勢。BOD₅只能測量可生物降解的有機(jī)物的需氧量。TOC分析儀可快速氧化所有有機(jī)化合物，以測定樣品中存在的有機(jī)物。與COD測試不同，TOC分析可以識別有機(jī)碳和無機(jī)碳之間的差異，包括碳酸鹽、碳酸氫鹽和二氧化碳。

如果樣品中揮發(fā)性有機(jī)物含量降低，分析儀可以酸化并置換出無機(jī)碳以定量分析不可置換的有機(jī)碳（NPOC）。^[43]分析儀還可以獨(dú)立評估總碳（TC）和總無機(jī)碳（TIC）以計算總有機(jī)碳。

TOC分析儀的顯著優(yōu)勢是具有更高的靈敏度和多功能性，它可以測定低至0.03 ppb和高達(dá)50000 ppm的有機(jī)物濃度。

與傳統(tǒng)的BOD和COD實(shí)驗(yàn)室方法相比，TOC可在短短幾分鐘內(nèi)產(chǎn)生準(zhǔn)確的結(jié)果。TOC儀器通常有實(shí)驗(yàn)室和在線型號，這使得它們成為合規(guī)性和過程控制中必不可少的工具。^[43]

標(biāo)準(zhǔn)方法5310指出，“總有機(jī)碳TOC是總有機(jī)物含量更方便和直接的表達(dá)方式……TOC的測量對于水處理和廢物處理廠的運(yùn)行至關(guān)重要”。^[45]

雖然BOD₅測試范圍廣且不具專屬性，但當(dāng)涉及到取代這樣一個成熟的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)時，大多數(shù)監(jiān)管機(jī)構(gòu)都會感到擔(dān)憂。但，包括美國和印度在內(nèi)的一些國家/地區(qū)了解其他測試參數(shù)的價值，并允許將BOD應(yīng)用于與TOC的相關(guān)性。

正如標(biāo)準(zhǔn)方法5310A所述，“如果在特定源水的BOD、AOC或COD之間建立了可重復(fù)的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系，則TOC可用于估算伴隨的BOD、AOC或COD。必須為每組矩陣條件獨(dú)立建立這種關(guān)系”。^{[42, 45]}

制定BOD與TOC的相關(guān)性通常需要與當(dāng)?shù)毓芾頇C(jī)構(gòu)合作設(shè)計一項長期研究。由于BOD₅結(jié)果往往是含糊不清的，需要幾個數(shù)據(jù)點(diǎn)來產(chǎn)生適合于制定這種相關(guān)性和隨后的回歸曲線方程的信息。許可或管理機(jī)構(gòu)必須簽署相關(guān)性。美國的許多工廠已經(jīng)開發(fā)了具體工廠的相關(guān)性，現(xiàn)在利用TOC來監(jiān)測其廢水排放。^{[16, 42]}

Inland Empire Utilities Agency是一家位于圣貝納迪諾縣（San Bernardino County）的廢水處理設(shè)施，它使用TOC來監(jiān)測其水質(zhì)。頒發(fā)給其的NPDES證書和廢物排放許可證規(guī)定：“排放者已證明廢水中的生物需氧量（BOD₅）和總有機(jī)碳（TOC）濃度之間的相關(guān)性，令執(zhí)行官滿意。”^[12]

這使得Inland Empire Utilities Agency能夠根據(jù)TOC分析確定BOD₅合規(guī)性。對于進(jìn)水監(jiān)測和三級出水監(jiān)測，許可證需要每周進(jìn)行一次BOD和TOC的綜合分析結(jié)果，說明“BOD₅是根據(jù)區(qū)域水務(wù)局批準(zhǔn)的BOD/TOC相關(guān)性計算的”。^{[12, 31]}

加利福尼亞州的圣克魯斯市（Santa Cruz County）也為其污水處理廠建立了一項長期的TOC相關(guān)性研究。NPDES水排放要求文件強(qiáng)調(diào)了工廠對傳統(tǒng)污染物的排放限制，聲明“排放者已證明該設(shè)施的TOC和BOD之間具有充分可靠的統(tǒng)計相關(guān)性”^[32]，并批準(zhǔn)利用TOC相關(guān)性來滿足BOD₅排放限制。

經(jīng)批準(zhǔn)的圣克魯斯市具體現(xiàn)場的TOC相關(guān)性是：

TOC=0.4141(BOD)+4.3937。表5顯示了基于相關(guān)性的批準(zhǔn)TOC限值。^{[32, 36]}

資料來源：蘇伊士水務(wù)技術(shù)與方案

圣克魯斯市發(fā)布的題為“更快更智能”的文章稱，“這項研究證明了通過公有處理廠為污水開發(fā)具體現(xiàn)場TOC值的可行性。”

由于TOC可帶來更短的停工檢修時間，此項開發(fā)還通過在工廠過程控制中用TOC分析代替BOD，提高了操作效率。”^[36]

隨著技術(shù)進(jìn)步，世界各地的管理機(jī)構(gòu)將繼續(xù)在法規(guī)中引入更準(zhǔn)確和精確的參數(shù)。